反铁电钙钛矿氧化物中自发极化会呈现丰富的调制序构，在电场激励下可以实现反铁电态和铁电态之间的可逆或不可逆转变，并伴随着强烈的电荷、体积或热量变化，成为储能、换能和驱动等应用的关键物理基础。

目前，国际上关于PbZrO3基反铁电材料的基态结构存在广泛争议，理论上提出了多种能量相近并相互竞争的极化序构。这其中，一种具有三倍调制周期的亚铁电相吸引了科研人员的广泛兴趣，因为它是唯一一种调制周期小于经典四倍周期的反铁电相。因此，从实验上来验证这一新型亚铁电相的客观存在与调控，对于深入认识PbZrO3基反铁电材料具有重要意义。在这样的背景下，上海硅酸盐所的研究团队通过构建晶格失配诱导相分离的策略，在PbZrO3薄膜中构建出理论预测的三倍周期调制结构，并且其体积分数可以通过薄膜的厚度进行调控。一方面，实验发现了这种特殊的三倍调制周期亚铁电相与经典的四倍调制周期反铁电相形成交替共生的分相结构，宽度约为3~20 nm，在[100]取向的薄膜中，两相的界面平行于（110）面，且贯穿薄膜；另一方面，研究揭示了三倍调制周期亚铁电相随薄膜厚度增大而逐渐增多的现象，这一现象背后的物理机制主要与反相畴界有关。薄膜/衬底界面通过形成失配位错释放了大部分衬底对薄膜的压应力，失配位错、薄膜厚度和热膨胀系数等多种因素决定了薄膜内反相畴界的密度。由于反相畴界是三倍周期调制结构的形核点和前驱体，从而通过控制反相畴界的形成就实现了利用膜厚来调控三倍周期亚铁电相的体积分数。这些结果为深入认识PbZrO3基反铁电材料的极化序构和利用新型三倍周期结构开展性能研究提供了基础。

相关研究结果以“Room-temperature Stabilizing Strongly Competing Ferrielectric and Antiferroelectric phases in PbZrO3 by Strain Mediated Phase Separation”为题发表在Nature Communications (DOI: 10.1038/s41467-024-47776-6)。该工作第一作者为上海硅酸盐所博士后于子怡，论文通讯作者为傅正钱副研究员、王根水研究员和许钫钫研究员，苏州大学许彬教授和华东师范大学张媛媛副教授研究团队为该工作提供了重要支持。以上研究工作得到了国家自然科学基金和上海市科委项目的资助和支持。

截至目前，研究团队围绕PbZrO3基反铁电材料的结构及其与性能关系的研究已取得了系列进展，包括揭示了PLZST反铁电相的亚铁电性极化序构及其与转折电场的关联机制（Nat. Commun. 2020, 11, 3809）；揭示了面缺陷对双阶和多阶电滞回线的作用机制（Chem. Mater. 2021, 33, 6743 & ACS Appl. Mater. Inter., 2021, 13, 60241）；发现了温度诱导电魔梯行为及其对宽温域温度稳定性的贡献（Sci. Adv. 2022, 8, eabl9088）；阐明了反铁电/铁电相界处的原子尺度相变机理（Nat. Commun. 2022, 13, 1390）等，该系列研究工作加深了对PbZrO3基反铁电材料物理机制和构效关系的理解和认识。